Monosacáridos - ies "poeta claudio rodríguez"

2.2. LOS MONOSACÁRIDOS
La isomería es una caracterísitica que tienen muchos compuestos y que les confiere
unas propiedades especiales. Debido a su importancia y a que resulta un concepto
difícil, insistimos en él con ilustraciones planas y en el espacio, que te ayudarán a
entenderlo mejor.
Experimentalmente, algunos monosacáridos en disolución se comportan como si tuvieran un carbono asimétrico más, lo que llevó a la conclusión de que adoptaran
una forma cíclica gracias a la formación de enlaces hemicetales y hemiacetales. De
forma esquemática y como complemento a los contenidos del libro, te mostramos la
ciclación de la fructosa, de la glucosa y la formación de este tipo de enlaces.
Estereoisomería
D-Gliceraldehído
L-Gliceraldehído
CHO
CHO
Carbono
asimétrico
C
H
C
OH
OH
CH 2 OH
Carbono
asimétrico
H
CH 2 OH
En el plano
H
H
O
C
CH 2 OH
Carbono
asimétrico
C
C
H
O
C
Carbono
asimétrico
OH
OH
CH 2 OH
H
Grupo aldehído
Grupo alcohol
H
O
Ca
rb
on
o
Grupo alcohol
H
Oxígeno
C
Grupo
aldehído
Hidrógeno
Grupo alcohol
C
H
Unidad 2. Los glúcidos
Grupo
alcohol
Enlace hemiacetal y hemicetal
El enlace hemiacetal se forma en la reacción entre un grupo aldehído y un grupo
alcohol.
Grupo aldehído
=
O
OH
Grupo alcohol
R – C – H + HO – R´
R–C–H
Enlace hemiacetal
O R´
Un ejmplo de enlace hemiacetal ocurre en la glucosa:
H
C
O
H
1
2
HCOH
C
OH
HCOH
3
HOCH
HOCH
4
HCOH
HCOH
5
O
HC
HCOH
6
CH2OH
CH2OH
Glucosa
El enlace hemicetal se forma en la reacción entre un grupo cetona y un grupo alcohol.
Grupo carbonilo
=
O
Grupo alcohol
R – C – R´ + HO – R´´
OH
R–C–H
Enlace hemicetal
O R´´
Un ejmplo de enlace hemicetal ocurre en la fructosa:
CH2OH
C=O
HOCH
HOC
HOCH
HCOH
HCOH
HCOH
HC
CH2OH
Fructosa
Unidad 2. Los glúcidos
CH2OH
CH2OH
O
Las formas cíclicas de los monosacáridos
Debido a la formación de enlaces hemiacetales y hemicetales, los monosacáridos adquieren una conformación cíclica que se puede representar mediante la llamada
proyección de Haworth.
Proyección de la glucosa
Se proyecta en el plano girándola 90º
1
2
OH
5
6
C
5
6
5
HOCH2
OH
3
4
6
O
=
H
6
OH
CH2HO
5
CH2OH
O
3
6
3
CH2OH
C
=
OH
4
H
OH
1
OH
HO
CH2OH
C
=O
H
2
HO
Se dobla hasta formar un hexágono
manteniendo los OH en su posición inicial
6
2
O
HO
CH2OH
5
1
Glucosa
Unidad 2. Los glúcidos
O
2
OH
HO
1
1
HO
5
4
2
1
OH
HO
3
3
OH
4
4
OH
OH
1
4
OH
HO
3
2
HO
C
=O
H
El hidroxilo del C5
y el aldehído del C1
quedan enfrentados y
forman el hemiacetálico.
Se gira el C5 90º en
sentido contrario a las
agujas del reloj
Proyección de la fructosa
1
2
HO
H
H
3
4
5
6
a
CH 2 OH
HO
C
O
C
OH
C
OH
C
OH
Se proyecta 90°
y se dobla hasta
formar
un pentágono
6
CH 2
H
O
5 H
H
4
OH
2
HO C
3
H
O
Se forma el
enlace hemicetal
CH 2 OH
con el C(2)
HO
6
CH 2
5
6
HOCH 2
D - Fructosa
d
O
5 H
H
4
OH
3
OH
2
C
H
OH
CH 2 OH
c
b
CH 2 OH
O
4
2
HO C
3
H
1
CH 2 OH
OH
Forma cíclica
Dos posibles
anómeros
␣ - D - Fructofuranosa
HOCH 2
O
OH
H
HO C
OH
H
CH 2 OH
H
e
␤ - D - Fructofuranosa
Fíjate en la posición de los OH del C (2) anomérico. El que tiene el OH hacia abajo se
denomina ␣, y el que tiene elOH hacia arriba se denomina ␤.
Visor de
moléculas
Unidad 2. Los glúcidos