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CARBOHIDRATOS

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polímeros
de
Biomoléculas
Carbohidratos
Carbohidratos
❖
Clasificación
por
estructura
química
Desde
estructuras
pequeñas
(monómeros)
hasta
polímeros.
También
contienen
N,=P y
Sacárido
S
Sakcharon
(griego) dulce
otro
s.
❖
❖
Monosacáridos o azúcares simples. Glucosa,
fructosa, entre
Disacáridos y Oligosacáridos. Sacarosa, Maltosa,
Lactosa.
Polisacáridos.
Celulosa, almidón,
quitina
•
Del griego Sakcharón (“azúcar o dulzura”)
•
Compuestos: Carbono, Hidrógeno y Oxígeno
•
Nitrógeno, Fósforo o Azufre
Carbohidratos
Son las moléculas más ampliamente distribuidas
en la naturaleza
Funciones:
Almacenamiento de
energía Estructura celular
Clasificación
▪
Monosacáridos
▪
Disacáridos
▪
Oligosacáridos
▪
Polisacáridos
Se encuentran distribuidos
en plantas y animales
Monosacáridos
•
•
•
Aldosas
Triosas
•
Cetosas
No pueden ser hidrolizados
Azúcares simples
•
• Triosas
(CH2O)n
Grupo carbonilo externo
•
Gliceraldehído
Grupo carbonilo interno
•
Tautómeros
Dihidroxiacetona
Clasificación
Número de átomos de carbono que contienen
Polihidroxialdehídos (aldosas)
Polihidroxicetonas (cetosas)
Número de átomos de
carbono
Aldosa
cetosa
Tres
Aldotriosa
Cetotriosa
Cuatro
Aldotetrosa
Cetotetrosa
Cinco
Aldopentosa
Cetopentosa
Seis
Aldohexosa
Cetohexosa
Siete
Aldoheptosa
Cetoheptosa
Ocho
Aldooctosa
Cetooctosa
Tautómeros
Grupos funcionales
Grupo
hidroxil
o
Grupo
carbonil
o
(aldehíd
o)
Gliceraldehído,
Aldotriosa
Grupo
carbonil
o
(cetona)
Dihidroxicetona
Cetotriosa
Enantiómeros
Proyección de Fischer
Nomenclatura R-S
HC
H
HC
O
C
OH
O
Rectus
Derecha
OH
H
CH2OH
CH2OH
R-(+)-Glicerialdehído
HC
OH- a la
derecha
OH-
a la izquierda
En la naturaleza predominan los
monosacáridos de la serie D
Sinister
Izquierda
HO
HC
O
C
H
HO
Diastereómeros
Monosacáridos pueden tener más de 1 C quiral
2 C quirales
Existan 2 tipos de estereoisómeros
4 estereoisómeros
S-(-)-Glicerialdehído
Tetrosas
Aldotetrosas
Molécula con «n» centros quirales tendrá 2n
No son imágenes especulares
H
CH2OH
CH2OH
Configuración absoluta
O
O
H
O
H
CH2OH
Tetrosas
Cetosa
4 carbonos
1 C quiral
Cetosa deriva del de la
correspondiente aldosa
Inserción de las letras
«ul»
r
i
t
r
o
s
a
Hexosas
6 átomos de C
o Glucosa
o Fructosa
o Galactosa
o Manosa
D-(-)-Eritrosa
CHO
Adición de un C
Aldopentosas
o 3 centros quirales
o 8 estereoisómeros
o 4 pares de enantiómeros
1 par de enantiómeros
E
Pentosas
H
CHO
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
H
OH
H
O
CH2OH
D-(-)-Ribosa
CH2OH
CH2OH
C
C
O
OH
Cetopentosas
H
OH
o 2 centros quirales
CH2OH
o 4 estereoisómeros
D-Ribolosa
o 2 pares de enantiómeros
H
HO
O
CH2OH
CH2OH
D-(-)-Arabi
C
HO
OH
H
H
H
O
H
CH2OH
CH2OH
L-Xilulosa
D-Fructos
Estructuras de anillo
Formación de un hemiacetal
«Reacción entre un aldehído y un alcohol»
«Proyección de Haworth»
o 99 % azúcares se encuentran en forma de anillos
o Estructura del azúcar
o pH
o Disolvente
o Temperatura
Anillos de pentosa
Los hemiacetales de cinco miembros se denominan
formas furanosa
-El carbono portador
denomina anomérico.
de
los
dos
oxígenos
se
1
CHO
H
H
H
2
3
4
La ciclación a la
forma furanosa
involucra este
grupo hidroxilo
OH
OH
OH
5
CH2OH
H
4
5
CH2OH
H
H
H 1
OH 3
OH
O
Un rotación sobre el Eje
C(3)-C(4)
H
2
OH
O
H
H
H 1
3
OH
2
OH
O
Los hemiacetales de sies miembros se denominan
piranosas
1
CHO
H
HO
Confórmero
eclipsado de
D-Ribosa
D-Ribosa
4
Anillos de hexosa
H
5
HOH2C
Confórmero de D-Ribosa
susceptible de formar la
furanosa
H
H
2
3
4
OH
D-glucosa (el grupo hidroxilo en la posición C5 es
el que produce la piranosa)
H
OH
5
OH
6
CH2OH
5
H
HOH2C
O
H
H
H
H
HOH2C
O
H
H
H
OH
OH
O
H
O
HOH2C
H
H
OH
OH OH
β-D-Ribofuranosa
α-D-Ribofuranosa
H
H
OH
4
OH
H
H 1
OH
OH
H
3
H
2
O
Rotación sobre el enlace
C4-C5
OH
H
OH
6
HOH2C
5
OH
H
H
H
4
OH
H 1
OH
3 2
OH
H
6
CH2OH
O
CH2OH
OH
H
OH
β-D-Ribofuranosa
α-D-Ribofuranosa
CH2OH
O
H
H
H
HO
OH
H
CH2OH
O
H
H
OH
H
H
OH
OH
H
α-D-glucopiranosa
β-D-glucopiranosa
OH
H
HO
H
H
OH
β-D-glucopiranosa
α-D-glucopiranosa
Mutarrotación
OH
α-D-glucopiranosa
β-D-glucopiranosa
O
H
H
OH
OH
H
H
CH2OH
H
HO
H
OH
HO
OH
α-D-glucopiranosa
β-D-glucopiranosa
O
H
•
•
•
•
Glucosa
Fructosa
Monosacárido más abundante
Se encuentra en diferentes frutas y hortalizas
Dextrosa
Se obtiene de la hidrólisis controlada del almidón.
• Se encuentra principalmente en jugos de diversas
frutas y en las mieles
• Azúcar reductor
• Levorrotatorio, se le designa con el nombre de
levulosa
Galactosa
Derivados de los monosacáridos
Ésteres de fosfato
• Cerebrósidos y los gangliósidos,
indispensables en los tejidos nerviosos del
cerebro.
• No se encuentra libre en la naturaleza
Se da por la reacción entre el ácido fosfórico
H
y un azúcar:
H
H
H
HO
O
HO
HO
H2O3PO
H2O3PO
H3PO4
O
H2O3PO
H
H
OH
H
H
H
OH
D-gliceraldehído-3-fosfato
β-D-glucosa-1-fosfato
β-D-glucosa-6-fosfato
α-D-Fructosa-6-fosfato
OPO3H2
H
OPO3H2
Desoxiazúcares
El grupo
hidrógeno.
hidroxilo
se
remplaza
por
un
CHO
H
Aminoazúcares
El grupo hidroxilo se reemplaza por un grupo amino
-Ejemplos:
H
H
H
OH
HOH2C
OH
H
O
HO
HO
O
OH
H3C
NHCCH3
OH
O
N-acetil-D-glucosamina
CH2OH
Componente del polisacárido quitina
H2N
HO
L-Daunosamina
Fármaco anticancerígeno
2-Desoxi-D-ribosa
Los derivados de 2-desoxi-D-ribosa, llamados desoxiribonucleótidos,
son unidades fundamentales del ácido desoxiribonucléico (ADN).
Polioles
Alditoles
Estos compuestos se forman cuando los grupos
aldehído o cetona de los azúcares se reducen y se
produce el correspondiente hidroxilo.
Reducción del grupo carbonilo
Disacáridos
GLUCOSIDOS
Eliminación de una molécula de agua entre OH
1. Dos monómeros específicos del azúcar que lo
forman
anomérico y OH de otro compuesto (O-glucósido)
2. Los carbonos que intervienen en la unión
3. El orden de las dos unidades monoméricas, en el
caso de que sean distintos
4. La configuración anomérica del grupo hidroxilo
Nomenclatura
Extremo
no
reductor
(izquierda)
y
abreviaturas
(Ara,Fru,Fuc, Gal, Glc, Lyx, Man, Rib, Xyl)
Prefijos α- o
enantioméricas
D-
para
formas
anoméricas
Enlace O-glucosídico
Entre dos -OH de dos monosacáridos
y
p y f para anillos de piranosa o furanosa
Átomos de
paréntesis
enlace
(X
glucósídico;
y)
número
entre
α-Glucosídico si el primer monosacárido es α
β-Glucosídico si el primer monosacárido es β
Eliminación de agua
Disacáridos
Azúcar de malta
Maltosa
Grano germinado de cebada que se utiliza en la
elaboración de la cerveza
Dos monosacáridos
Se obtiene por hidrólisis de almidón y glucógeno
Son solubles en agua
Posee dos moléculas de glucosa unidas por enlace
tipo α(1-4)
Dulces y cristalizables
Es el azúcar de la leche de los mamíferos
Lactosa
Leche de vaca contiene del 4 al 5% de lactosa
Se encuentra formada por la unión
β-D-galactopiranosa (galactosa)
α/β-D-glucopiranosa (glucosa).
Azúcar de mesa
Caña de azúcar
Remolacha azucarera
Disacárido no reductor
Sacarosa
β (1-4)
α-glucopiranosa y β-fructofuranosa (1-2)
Polisacáridos
Estos pueden tener dos papeles importantes:
Más de 10 monosacáridos
Azúcares de reserva energética
Homopolisacáridos
Almidón
1. Estructural : celulosa en las plantas, quitina
en insectos
Glucógeno
Heteropolisacáridos
2. Almacenamiento energético de carbono:
almidón en plantas, glucógeno en animales.
Heparina
Almidón
DE RESERVA
Reserva propio de los vegetales
Almidón
Amilosa (10-20%) y Amilopectina (80-90 %)
Amilosa
Amilopectina
Glucógeno
Semillas y tejidos vegetales
Tubérculos de papa
Cerales
α-D-Glucopiranosa
Almidón
Tipo de enlace
Amilosa:
Cadena lineal
α (1-4)
Amilopectina
α (1-4) y
α (1-6)
Ramificación cada 20 ó 30 unidades.
HIDRÓLISIS DEL ALMIDÓN
ALMIDÓN
DEXTRINAS
MALTOSA
Ataque por enzimas en extremo no reductor
Glucógeno
Origen animal
Hígado y en los músculos
Molécula muy similar a la amilopectina; pero
con mayor abundancia de ramificaciones
Glucógeno
Celulosa
Plantas
Componente estructural de la pared de las
células vegetales
Polímero lineal de glucosa , que por hidrólisis parcial
produce celobiosa (2 unidades de D-glucosa con
enlaces glucosídico (β-1,4)
α (1-4) y
Indigerible → fibra dietética
α (1-6)
Celulosa
β(1- 4)
Quitina
Grupo amino acetilado
N-acetil-β-D-glucosamina (1-4)
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