QUÍMICA ANALÍTICA III Ejercicio de clase: DPE Cobre-amoniaco, pe=f(pH)pCu(II),pCu(I), pNH3.. Dr. Alejandro Baeza _______________________________________________________________________ Planteamiento del sistema en estudio Encontrar el diagrama redox-pH para el Cu(II)/Cu(I)/Cu(0) en medio amoniacal. Se conoce la siguiente información para el cobre (valores aproximados): Cu(NH3)i2-i log (i):(1)4;(2)7;(3)9;(4)10.; Cu(OH)2↓ pKs = 18 Cu(NH3)i1-i log (i):(1)6;(2)11.; NH4+/NH3 pKa = 9 Cu2+/Cu+ E° = 0.153V Cu+/Cu0 E° = 0.521V CuOH ↓ pKs = 14 Efectuar el análisis para pMi = 1 tal que αM(OH)´ 1. Para ello: 1.0 Expresar el respectivo DUPE combinado de inicio de precipitación de Cu(II) y Cu(I) y para los complejos en función de NH3 representado por L: 2.0 Trazar el DPE para Cu(II) en función del pNH3´= pH para pCu(II) = 1. 3.0 Trazar el DPE para Cu(I) en función del pNH3´= pH para pCu(II) = 1. 5.0 Trazar el DPE pe = f(pH)pM = 1, pNH3 = 0 para Cu(II)/Cu(I). 6.0 Trazar el DPE pe = f(pH)pM = 1, pNH3 = 0 para Cu(I)/Cu(0). 7.0 Trazar el DPE pe = f(pH)pM = 1, pNH3 = 0 para Cu(II)/Cu(I)/Cu(0). _________________________________________________________________________ 1.0 Expresar el respectivo DUPE combinado de inicio de precipitación de Cu(II) y Cu(I) y para los complejos en función de NH3 representado por L: 5.5 2+ Cu(OH)2↓ Cu Cu+ CuOH↓ pH 1 1 2 3 4 CuIIL4 CuIIL3 CuIIL2 CuIIL CuII CuIL2 CuIL 5 2.6 Cu+ Cu2+ pe 0 + Cu Cu 8.7 CuI 6 pL pCuII = 1 Cu(OH)2↓ CuII CuIIL4 CuIIL CuIIL2 CuIIL3 pCuI = 1 Cu+ CuOH↓ CuIL CuIL2 pCuII = pCuI = 1; pNH3 = 0 CuI Cu(OH)2↓ CuOH↓ CuIIL CuIIL3 Cu(OH)2↓ CuIIL4 CuII CuOH↓ CuI CuIL2 CuOH↓ Cu 0 pCuII = pCuI = 1; pNH3 = 0 pe Cu(OH)2↓ CuII CuIIL CuIIL4 Cu(OH)2↓ CuOH↓ CuIL2 Cu0 [pH] CuOH↓ pNH3 = 0