MAGNETISMO EN MATERIALES HISTORIA . MATERIALES MAGNÉTICOS Origen de magnetismo: las cargas en movimiento, o sea las corrientes eléctricas En la materia, las corrientes eléctricas que existen en forma permanente son fundamentalmente las que producen los electrones en su movimiento orbital y de spin, y las generadas por la rotación de las cargas nucleares Cualquiera de ellas puede considerarse como una espira de corriente, las cuales generan campos magnéticos y reaccionan ante la presencia de esos campos r q1 q2 ( F∝ 2 r r Conceptos y leyes básicas Cargas en reposo producen interacciones eléctricas, descriptas por la ley de Coulomb Observación experimental Cargas en movimiento produccen otro tipo de interacción, conocida como magnética Fuente de interacciones eléctricas: las cargas eléctricas Fuente de interacciones magnéticas: las corrientes eléctricas Experimentalmente: q Imán Idem si en lugar de un imán tengo un sistema de corrientes v F F ⊥v ⎧q F ∝⎨ ⎩v Para q y v dados , Fmax en una dirección y F=0 en otra dirección Como expresar matemáticamente lo anterior? Suponiendo un intermediario de la interacción: el Campo Inducción Magnética B Definimos B= Fmáx qv ⎡ ⎤ ⎢ N ⎥ ⎡ N ⎤ [B ] = ⎢ m ⎥ = ⎢ ⎥ = Tesla (T ) A m⎦ ⎢c ⎥ ⎣ ⎣ s⎦ En cgs la unidad es el Gauss: 1 T= 104 G r r F = q v∧B Cumple con lo observado r r r r r r r r dl dF = dq v × B; v = ⇒ F = i l × B dy F ∝ q, F ∝ v F⊥v F= 0 si v // B F máx. si v ⊥ B F siempre ⊥ v, de tipo centrípeta; no realiza trabajo Leyes del Campo Magnético Flujo r r ∫∫ B . dS = 0 i i i crea B Ley de Gauss de B r ∇.B =0 Líneas de fuerza de B son cerradas; no existen fuentes ni sumideros (papel que juegan las cargas con E) Circulación i r B μ0 i B= 2π r r r ∫ B . dl =μ 0 i Ley no válida si hay materiales magnéticos r r μ0 i ∫ B . dl = ∫ 2 π r r dθ Ley de Ampere Esta expresión vale cualquiera sea la trayectoria de integración r r ∫ B . dl =0 Si trayectoria no contiene i Espiras crean B en centro de una espira de corriente i a ds μ0 i B= cosα ∫ 2 2 4 π (a + R ) dB r β r r r μ0 i dl ∧ r dB = 4 π r3 R ds = R dθ cosα = sen β = r 2 2π μ0 i R dθ B= ∫ 2 2 32 4 π 0 (a + R ) α R B= A distancia muy grande En el centro de la espira B= μ0 i R B= 2 a3 μ0 i 2R 2 μ0 i R 2 2 (a + R 2 ) 2 32 Dipolo magnético (espiras reaccionan ante B) F F B dS θ a r r F = il ∧B B Vista lateral dS θ b b senθ i F Fza Magnética sobre b (compensada) Sobre a Torque F F =ibB F =ia B τ = F b sen θ = i a B b sen θ = i S B sen θ r r Momento dipolar magnético m = i S Idem dipólo eléctrico d E p = qd q -q r r p=q E r r Regla τ = m ∧ B tirabuzón r r r r τ = p∧ E derecha Espira de corriente = dipólo magnético que se alinea con B F α b dθ 2 r r ΔEP = ∫ F . dl dl = dl dS θ B b θ2 b ΔEPT = 2 ∫ i a B dθ cosα 2 θ1 F ΔE = ∫τ dθ cosα = sen θ P ΔE = −m B (cosθ − cosθ ) P 2 1 Si EP=0 cuando θ = π / 2 r r E = −m . B P Espira de i crea B y reacciona frente a B Idem dipólo eléctrico r r EP = − p . E Electrostática: estructura de cargas mas sencilla es la carga aislada puntual (monopolo) que crea E y reacciona ante un E externo Estructura algo mas compleja: dipolo eléctrico que reaccio-na ante un E externo orientándose en la dirección de éste. d r r r r τ = p∧E p =qd +q -q p Magnetostática: no existe una estructura de corrientes equivalente al monopolo eléctrico. No existen los monopolos magnéticos Estructura mas sencilla: dipolo magnético que reacciona ante un campo B externo orientándose en dirección a éste μ i r m =i A r r τ =m∧B r Materiales magnéticos 3 momentos magnéticos meL meL: orbital electrónico mnS meS : de spin electrónico meS mnS: de spin nuclear Analizando meL L=Μvr mB = q e i= = T 2π r/v Momento angular => e ⎛ h ⎞ eh ⎜⎜ ⎟⎟ = 2 Μ⎝ 2 π ⎠ 4 π Μ ev evr 2 m= πr = 2π r 2 e m = L 2 Μ h L=n h = 6,626 10 −34 J s 2π Magnetón de Bohr mB = 9,274 10 − 24 A m − 2 ( J T −1 ) meS≅ 1,001 μB mnS ≅(1/300) μB Ideas básicas • Magnetismo de los materiales originado en momentos magnéticos de spin y orbitales de los e- atómicos • En niveles completamente ocupados los momentos magnéticos se compensan y no hay M resultante (Pr. Excl. Pauli) • En mayoría de átomos con Nro. impar de e-, el no apareado es el de valencia; al interactuar átomos para formar moléculas o compuestos los m de estos e- se promedian ⇒ M neto es cero • Ciertos elementos (metales de transición por ej) tienen niveles de energía internos no totalmente ocupados (capa 3d, del Sc al Cu); presentan M (salvo el Cu: e- no apareado es de valencia) • Respuesta a un Hext depende de forma que dipolos reaccionan. Mayoría ET los hacen ∋ MT es cero • Con Fe, Ni, Co, Gd es dsitinto: interacción de canje y MT no nula El comportamiento magnético de un material se puede estudiar analizando el de sus momentos magnéticos elementales Bex Orientación al azar por agitación térmica Alineación parcial en campo débil Be x Saturación en campo fuerte m neto de un material es la resultante de sus m elementales M neto: definido por dos procesos competitivos: agitación térmica (T) y tendencia a alineación por Bex y B internos Im: corriente imaginaria que produce el mismo B que el material magnetizado imán im B A Im: i de magnetización B puede pensarse como producida por im m r= i A r r pT r m (análogamente a P = ) Se define M= Vol Vol Vector magnetización Si M no es constante r r r dim dm = M dV ⇒ m = ∫ M dVol dθ dim = im dVol = A r dθ r 2π r dθ r r dim im A dim im = ∫ M . dl A = = M= A r dθ r dθ 2 π r [M]=A/m T m T T T Si material está en toroide de N vueltas, B estará compuesto de dos componentes: el de las corrientes reales y el de las corrientes de magnetización r r r r ∫ B . dl = μ 0 ( N i + im ) = μ 0 (N i + ∫ M . dl ) r ⎛B r⎞ r ∫ ⎜⎜ μ − M ⎟⎟ . dl = N i ⎠ ⎝ 0 r r B r Si − M = H Vector intensidad de campo magnético μ0 r r r r r r Equivalente a D = ε 0 E + P B = μ 0 (H + M ) r r H depende solo H . dl = N i ∫ de las i reales r r B = μ0 H En vacío r r r r χ: susceptibilidad M ∝ H ⇒ M = χ H En material magnética (adimensional) r r r B = μ 0 (1 + χ ) H = μ H μ: permeabilidad magnética μ = μ 0 (1 + χ ) r r B=μ H μ (1 + χ ) = = μ r μ0 Permeabilidad relativa r r M =χ H Muestra toroidal uniformemente magnetizada M=0 H=0 B=0 M H B M=0 H=0 B=0 En material con χ > 0, B aumenta respecto al valor en vacío Energía del campo magnético dφ di ε = =L dt dt dU di P= =ε i = Li dt dt En una bobina Potencia 1 2 U = Li 2 Energía almacenada en los campos magnéticos de la bobina (cte. o variable según lo sea i) 1 2 1 2 μ L i n l S B2 0 U Densidad de energía =2 =2 u= 2 Vol AS lS μ0 n 2 U = ∫ P dt = ∫ L i di 1 2 u= B 2μ0 Expresión válida en general En material magnético 1 2 u= B 2μ Resumen de Relaciones Constitutivas B: inducción magnética r r r ∫ B .d l = μ 0 i / ∇ x B = μ 0 j , ∫ r r r B .d S = 0 / ∇ . B = 0 H: intensidad de campo magnético o fuerza desmagnetizante r r r ∫ H .dl = i / ∇xH = j H = Ni / l en bobinas, N: No. vueltas, l:long. M (J): magnetización o polarización (Momento magnético por unidad de volumen) v r r r r ∫ M .d l = i m B = μ0(H + M ) r r M = χ H μ = μ0 (1+ χ) B = μ H En material B μ i = lim H →0 H r r B = μ0 H En vacío Permeabilidad inicial r r r r r r r B = μ 0 ( H + M ) = μ 0 ( H + χ H ) = μ 0 (1 + χ ) H = μ H r r r r r v B = H + 4π M = H + 4π χ H = (1 + 4π χ ) H μ = μr μ0 μ 0 = 4π 10 − 7 Henry / m mks cgs μr = 1+ χ μ >> μ0 r r Bvacío = μ0 H Material ferromagnético r r r v Bmat = μ 0 ( H + M ) >> Bvacío Resumen de Unidades Unidad B cgs gauss (g) SI tesla (T) o W/ m2 Conversión 1 T = 104 gauss H 3Oe Oersted A/m 1 A/m = 4π 10- M Oersted A/m 1 Oe =79,6 A/m μ gauss/Oe 4π 10-4 weber/A.m (H/ m) Materiales con distinto comportamiento magnético básico Paramagnético: χ > 0, χ ∼ 0,00001- 0,003; alineación relativa de dipolos elementales debido a campo externo limitada por agitación térmica. Al quitar H la magnetización desaparece. Efecto presente en todos los materiales. Diamagnético: χ < 0, χ ∼ -0,00029 - -0,00001; alineación relativa de dipolos elementales debida a campo externo limitada por agitación térmica y con resultante opuesta a H. Al quitar H la magnetización desaparece. Efecto presente en todos los materiales pero en general “tapado” por paramagnetismo Ferromagnético: Fe, Co, Ni, Go o aleaciones que los contengan, χ > 5000; alineación de los dipolos elementales con campo externo y entre si. Al quitar H queda magnetización remanente (Fe, Co, Ni: (Ar)4s23d6, (Ar)4s23d7,(Ar)4s23d8) Otras categorías Antiferromagnético: χ>>1 En Fe, Co, Ni, Gd. Fuerte acoplamiento de ms por energía de canje (electrostática) que depende de distancia interatómica. Si esta es chica la energía es negativa y se tiene Antiferromagnetismo con magnetización neta cero Estado natural con spines atómicos de átomos adyacentes opuestos; Ej Fluoruro de Mn (MnF) bcc, OMn bcc A una temperatura conocida como Temperatura de Neel se vuelven Paramagnéticos Ferrimagnético: χ>>1 Dos subredes con distinta estructura magnética, con momentos alineados en cada red pero antiparalelos entre ellas. M puede ser muy alto; Ej. Magnetita (Fe3O4), Ferrita Paramagnetismo: χ>0 y <1,1 (Na, K, Mg, Al) En elementos con Nro. impar de e-, MT desde grupo Sc hasta grupo Fe + lantánidos Poseen ms de e- desapareados superpuesto al orbital (siempre presente) Interacción entre e- de valencia débil En ciertos rangos MαH Mα1/T χ disminuye con T por la agitación térmica H M∝ T Ley de Curie Susceptibilidades a T=20 °C Material Uranio Platino Aluminio Sodio Oxígeno gaseoso χ 10-5 40 26 2,2 0,72 0,19 Diamagnetismo: χ<0,⏐χ⏐<1,1 (at. Grandes Cs, Cu, Ag, Au) En elementos con Nro par de e- y capas interiores completas los ms (spin) cancelados, y solo los momentos magnéticos orbitales contribuyen a la magnetización del material Susceptibilidades a T=20 °C χ ~ independiente de T Material χ 10-5 Bismuto Mercurio Plata Plomo Cobre -16,6 -2,9 -2,6 -1,8 -1,0 Origen del diamagnétismo Principio de exclusión de Pauli FM v v FM FC 2 v FE FC = Μ FE F r C B B m mT=0 B m mT m Sin B m Con B Magnetismo débil: para y diamagnetismo χm ± 10-4 a 10-6; no hay acoplamiento entre momentos atómicos Como responde el momento paramagnético a un campo B~1T? r r U = −m .B ≈ 10 − 23 J = 6 10 −5 eV << que energía térmica a temperatura ambiente k BT ≈ 4 10 −21 J = 0,025 eV Lo que explica por que χm es tan pequeña: el campo tiene solo un débil efecto lineal en la alineación de los momentos pues la energía térmica es grande comparada con la energía magnética Tabla de permeabilidades Paramagnéticos Diamagnéticos 10200.00 Neodimio (Nd2O3) -248.00 Colesterol (C27H46O) 7200.00 Oxido ferroso (FeO) -122.00 Zirconio (Zr) 4900.00 Oxido de cobalto (CoO) -38.20 Carbonato de calcio(CaCO3) 1860.00 Samario (Sm) -30.30 Cloruro de sodio (ClNa) 660.00 Oxido de níquel (NiO) -24.10 Mercurio (Hg) 529.00 Manganeso (Mn) -15.50 Azufre (S) 395.00 Uranio (U) -6.70 Boro (B) 13.00 Magnesio (Mg) -5.46 Cobre (Cu) 0.00 Lutecio (Lt) Ferromagnetismo: caracterizado por un orden de largo alcance de los momentos atómicos, aun en ausencia de campo externo, que produce magnetización espontánea (o sea M sin Hext) que es máxima a T= 0K, decrece con T y se anula arriba de una cierta Tc (Temperatura de Curie) (material=>paramagnético) Campos grandes (1-2 T) se pueden conseguir con H chicos (~ 100 A/m, ~ 10 vueltas/cm con I= 0,1 A!). La magnetización completa, M~106 A/m (SmCo), se consigue con la alineación total de dipolos Explicación: (P. Weiss) fuerte campo molecular o campo medio, que alinea todos los momentos de forma que M≅n.m=MS (no afectada por agitación térmica). Debajo de la Tc tienen magnetización espontánea MS(T) Esto es producto de una compleja interacción cuántica (interacción de canje de Heisenberg) que minimiza la energía magnética si los momentos magnéticos iónicos son paralelos y cooperativamente alineados Interacción de canje Heisemberg (1928): Interacción de canje para explicar la intensidad de los campos magnéticos moleculares en los sistemas ferromagnéticos, 103 veces mayores que el que puede producir la magnetización del material Además de las interacciones electrostáticas coulombianas (por ej. en la fuerza que une el átomo de H2) existe otra fuerza no clásica que depende de la orientación relativa de los spines de los e-: la fuerza de canje que es consecuencia del principio de exclusión de Pauli: la energía electrostática coulombiana se modifica por la orientación de los spines Ej.: en H2 si s son antiparalelos, la suma de todas las fuerzas (e-e, p-p, e-p y de canje) resulta atractiva y se forma molécula Dos átomos con momentos angulares de spin Si= h/2 π tienen una energía de canje E ex Si Jex > 0 : Si Jex < 0 : r r = − 2 J ex S i . S j Jex Integral de canje Eex es mínima con S // Eex es mínima con S anti // (moléculas) Ferromagnetismo: es consecuencia del alineamiento de los momentos de spin de átomos adyacentes: condición Jex > o Fuerzas de canje dependen fundamentalmente de las distancias atómicas y no de posiciones atómicas: la cristalinidad no es condición para el ferromagnetismo Primer amorfo ferromagnético (Co y Au codepositados a 77 °K y con ferromagnetismo que se mantiene a temp. ambiente) fue reportado en 1965 Origen de la interacción de canje (o de intercambio) Organización de la materia: desde punto de vista electrónico por la configuración de capas, de energía creciente a medida que se alejan del núcleo Principio de exclusión de Pauli: no puede haber dos electrones en estados de movimiento descriptos por los mismos números cuánticos (nc) n: nc principal, define la energía de la capa (K:1, L:2, M:3, N:4, O:5, P:6, Q:7) l: nc orbital, define la cuantificación del momento angular, s:0, p:1, d:2,.., n-1, en unidades de h/2π) ml: nc magnético (define la cuantificación del momento magnético, -l, -l+1,.., 0,.., l-1, l) ms: nc de spin Capas se llenan de acuerdo a 2n2, 1ra máximo 2, 2da 8, 3ra 18.. Niveles principales contienen subcapas u orbitales, cuyo número total es igual a n (0=s, 1=p, 2=d, 3=f) Representación: H O Al Fe 1s1 1s2, 2s2, 2p4 1s2, 2s2, 2p6,3s2,3p1 1s2, 2s2, 2p6,3s2,3p6,3d6,4s2 Orbitales se llenan hasta un máximo dependiendo de la capa: s:2 (He), p:6 (Ne), d:10 (Ar), f:14(Yb) Metales de transición (Fe, Co, Ni,..) caracterizados por capa 3d incompleta Configuración de electrones Regla de Hunt: se requiere + energía para colocar dos een el mismo orbital con rotaciones opuestas que la que se requiere para colocarlos en orbitales ≠ con rotaciones iguales. Ej.orbitales 2p del N En Fe, Ni, Co,… si en la capa 3d de un átomo tienen 2 e- con sus ml distintos => sus mS pueden ser paralelos (apareados) Se sabe que la magnetización de un átomo ferromag. se debe la paralelismo de los momentos magnéticos de spin y no a los momentos dipolares magnéticos orbitales (g=2; Factor de Lande, que da una relación entre M y L) O sea 2 e- de capa 3d permanecen en promedio más alejados si sus mS son paralelos, y de esa manera su repulsión coulombiana es menor También existe una fuerte interacción de intercambio entre átomos adyacentes de la red que conduce al acoplamiento de spin, pero es más complicada que la existente dentro del átomo por razones geométricas, por lo que la energía es menor cuando los spines de pares de átomos adyacentes son paralelos (ferromagnetismo) o antiparalelos (antiferromagnetismo) Únicos elementos ferromagnéticos:Fe, Co, Ni, Ga y Dy En estos elementos, la existencia de spines no compensados en capas electrónicas incompletas profundas (3d), que no son afectados cuando los átomos se unen para formar un sólido, dejan un momento magnético atómico neto, y la interacción de canje entre esos m atómicos es la causa de ferromagnetismo Se emplea la permeabilidad relativas μr= μ / μ0=(1+χ) más que la susceptibilidad para caracterizar las propiedades magnéticas Por que los materiales ferromagnéticos en ciertas condiciones no presentan magnetización? => por existencia de dominios magnéticos (zonas > 0,1 μm donde todos los momentos están esencialmente alineados, separados entre si por “paredes” (regiones de 10 a 100 nm), donde la magnetización rota, que se compensan entre si Dominios magnéticos La magnetización dentro de los dominios magnéticos es paralela a los ejes cristalográficos La dependencia de M con los ejes cristalográficos se denomina anisotropía magnetocristalina y se simboliza con K (J/m3) Tomando un átomo de H con el modelo de Bohr para estimar valores m = IA ≈ e(ω / 2π )π r 2 ω = v/r m = mB = IA ≈ 9,27 10−24Am2 v = (2 E / Μ ) 1/ 2 E energía de 1s M masa Si en material magnético n≅1029 at/m3, c/u con I circulando M = n m ≈ 106 A / m ⇒ B = μ0 M ≈ 1T Por comparación, si todos los momentos están alineados BS = μ 0 M s ≈ 2,2 ( Fe); 1,7 (Co) y 0,6 ( Ni ) T Superparamagnetismo: Comportamiento magnético asociado a tamaño de partículas ferromagnéticas; Si el volumen es muy pequeño => la energía de canje puede ser menor que la energía térmica y el dominio puede estar alternando su magnetización en las direcciones fáciles incluso sin Hex Paramagnetismo: cada partícula tiene un m=MSV que tiende a alinearse con Hex mientras que la energía térmica tiende a desalinearlo. Momento magnético de átomo o ión es de algunos mB Pero una partícula esférica de Fe de 50 A tiene alrededor de 6000 átomos y su M es de unos 12000 mB !! (superparamagnetismo) Dominios ferromagnéticos Fuerte interacciones magnéticas (de canje) entre m atómicos producen alienaciones totales en regiones llamadas “dominios magnéticos” (~10-6 m hasta mm) aun sin campo exterior (Los dominios tienen tamaños entre 10-12 y 10-8 m3 y contienen entre 1021 y 1027 átomos. Bext=0, dominios orientados al azar Bext≠ 0, crecen dominios con orientaciones favorables a expensas de los otros (desplazamiento de paredes de dominios) Bext lo suficientemente intenso como para producir alineación total de dominios Curva de Histéresis Rotación de paredes de dominios 1.13 y 1.14 curvas Energías involucradas en procesos de alineación Si M de material magnetizado en toroide colapsa porque se pone en cc los bornes de la bobina dφ dU m + ε i dt = dU m − N i dt = 0 dt dφ = A dB Ni Ni H= = 2π r l dU m = H l A dB = H Vol dB ΔU m = ∫ H dB Vol Energía disipada en cada ciclo por unidad de volumen es proporcional al área encerrada por la curva de histéresis En la siguiente tabla se presentan propiedades de materiales magnéticos de uso común. Se utilizan unidades no SI para comparar con las tablas de materiales comerciales modernos que presentamos más abajo (recordar que 1T = 10-4G y 1A/m = 4πx10-3Oe): BHmax Hc Material (MG Oe) Br (G) (Oe) Acero Cromo2 0.20 10000 50.3 Oxido de Hierrocobalto3 0.60 2000 905 Alnico 124 1.51 6000 955 Alnico 25 1.71 7000 563 Alnico 56 4.52 12500 553 Platino-Cobalto (77%Pt, 23%Co) 6.53 6000 3644 Por que se forman los dominios magnéticos? Formación espontánea de dominios en materiales ferromagnéticos de manera de reducir la energía asociada con la pérdida de flujo magnético en el espacio circundante 1 2 uM = pared Proceso continua hasta que la energía necesaria para formar nuevos dominios (energía de las paredes) es mayor que que la reducción de energía que se logra 2 μ0B En cristales cúbicos el proceso tiende a ser más complicado pues existen 3/4 ejes fáciles (dependiendo del signo de K1). En este caso el flujo puede cerrarse dentro del material no se forman polos superficiales o interiores por lo que la energía magnetoelástica es cero se forman dominios triangulares llamados dominios de clausura Paredes separan dominios orientados a 180° δ: ancho de la pared o longitud de canje magnético δ~10-100 nm Desagregación de un volumen magnético 1 cm3 de material: ~ 1010 cristales cristal: 106 dominios dominio: 1015 átomos; > 0,1μm Existe una temperatura para cada material ferromagnético (TC; Temperatura de Curie) por encima de la cual se vuelve paramagnético Temperatura de Curie M Para Ferr Fe 770 ºC Co 1127 ºC Ni 358 ºC Ga T Di 16 ºC -168 ºC Magnetización espontanea en MateriaFerritas les FM desaparece a la Tc, o sea la aliNiFe2O4 585ºC neación de m individuales es destruida CuFe2O4 455ºC con la energía térmica kTc. Se define un parámetro de canje magnético A como NiAlFeO4 198ºC una medida de la intensidad del acoplamiento magnético entre momentos k TC En materiales útiles separados por el espaciamiento a de la A = a A no varía más que un factor 4 red a Tc 1-10 Am-1 materiales muy blandos >106 Am-1materiales duros SmCo5 Magnetos blandos: núcleos en campos alternativos Magnetos duros: imanes permanentes Memorias magnéticas: histéresis rectangular Ejes de fácil magnetización En presencia de H, M depende de la intensidad de H y dirección cristalográfica en que éste se aplica: dependencia de propiedades magnéticas de direcciones cristalográficas se conoce como anisotropía magnetocristalina (K joule/m3) Con H suficientemente grandes M →Ms, que es igual para todas las direcciones cristalográficas (m han rotado y son // a H) Dirección cristalográfica en la cual se alcanza Ms con el menor H son direcciones de fácil magnetización Ejes de fácil magnetización son los ejes de magnetización espontánea de dominios en ausencia de H bcc [100] [110] [111] fcc J es B [0001] [1010] Influencia del tamaño de grano Materiales ferromagnéticos extensos (D → ∞ ) partículas finas con dominios Disminución de D Eje monodominio régimen superparamagnético fácil Libre rotación de los dominios por agitación térmica Influencia del tamaño de grano Antigua ley de la metalurgia: si tamaño de grano decrece las propiedades magnéticas blandas del material se deterioraban. HC muestra fuerte dependencia con el tamaño de los granos en los sistemas policristalinos Técnicas de Observación de Dominios Técnica Bitter: suspensión coloidal de finas partículas de magnetita (Fe3O4) M dominio ++++ M pared M dominio Efectos Magneto-ópticos •Por rotación de la polarización de la luz •reflejada (efecto Kerr), para superficies •transmitida (efecto (películas delgadas) i r Faraday), r -ϕ i +ϕ M M para volúmenes Microscopía electrónica de transmisión (TEM) (películas delgadas hasta 1000 A) Energía asociada a la magnetización La energía libre total (ET) de un material ferromagnético se compone de varios términos ET=EK+EM+Eσ+EPD EK: energía de anisotropía magnetocristalina EM: energía de anisotropía de forma o energía magnetoestática Eσ: energía magnetoelástica EPD: energía de las paredes de los dominios EK:Energía de anisotropía magnetocrislalina (existente fundamentalmente en materiales cristalinos) La magnetización en ≠ direcciones cristalográficas tiene asociada ≠ energías (anisotropía magnetocristalina). magnetocristalina O sea, existe dependencia de la energía interna con la dirección de magnetización respecto a la dirección de magnetización espontanea Anisotropía magnética se debe al acoplamiento spin-órbita. Basicamente, cuando Hex tiende a rotar los S de e- también tiende a rotar sus órbitas, y como las órbitas están fuertemente acopladas a la red cristalina, esto requiere energía la energía requerida para rotar un sistema de spines de un dominio fuera de los ejes fáciles (EK) es la energía necesaria para superar la interacción spin-órbita. Acoplamiento spin-órbita es débil pues Hex de pocos Oe pueden rotar los spines débil red Spin fuerte órbita débil r r τ =m∧B r En general r r E = −m . B P r r ΔEP = ∫τ dθ = ∫ m B senθ dθ = − m.B r r r r r r r r r r B = μ0 H + M ⇒ ΔEP = −μ0 m . H + M = −μ0 m . H − μ0 m .M ( ) ( S θ B ) La variación de la energía del material tiene una componente que depende de H (cpos. externos) y otra que depende de M (magnetización del material). Ésta última a su vez se puede dividir en 2 r r 2θ ΔE PMat = − μ 0 m . M = − μ 0 m M cos θ = − μ 0 m M (1 − 2 sen ) 2 Una parte de esta variación de energía depende del cambio en la posición del dipolo, mientras que la otra no (-μ0mM) Energía de anisotropia magnetocristalina, θ mínima para situación de equilibrio, lo que E = 2 μ m M sen 2 define direcciones preferenciales de m en la red (θ=0). Ek máxima para π (estado inestable) 2 K 0 Estructuras cristalinas reales tienen expresiones de EK más complicadas. En el caso del Fe (bcc) el análisis es simple Direcciones preferenciales de magnetización espontánea (estados estables para un dipolo dado: EK mínimo) se encuentran cuando m está alineado con las aristas de un cubo (θ=0 o cada π/2) e inestabilidad ocurren sobre diagonales (cada π/4) => EK se modifica 1 EK = 2 μ 0 m M sen 2θ = K1sen 2 2θ 4 2 M vs H en Fe (Diap)54 K1 = 8 μ 0 m M K1: Constante cristalográfica del material o coeficiente de anisotropía Para minimizar esta energía todos los dipolos elementales de un volumen del material deben alinearse en la dirección preferencial. Cuando esto ocurre (sin tener en cuenta fluctuaciones por agitación térmica) se tiene un máximo: MS (Magnetización de saturación) bcc [100] [110] [111] fcc J es B [0001] [1010] La energía total es el trabajo realizado por H para alinear los dipolos (o sea al vector MS) más la que está asociada al material r r r r EP = − μ0 m.H − μ0 m.M 1 E P = − μ 0 M S H cos (θ − θ 0 ) + K 1 sen 2 2θ − μ 0 M S H θ 4 θ0 H El último término en general ignorado ya que interesa ΔE cuando rota Ms MS Imán: mat. ferrom. magnetizado en dirección preferencial tal que su M no se vea afectada por Hext, cuya influencia desmagnetizadora es máxima si aplicado a π respecto a M d 2 EP H necesario para que mínimo de energía deje de serlo? =0 2 dθ dE P K1 K1 = 2 sen ( 2θ ) cos( 2θ ) 2 + μ 0 M S H sen (θ − θ 0 ) = sen ( 4θ ) + dθ 4 2 μ 0 M S H sen (θ − θ 0 ) d 2 EP = K1 [cos( 2θ ) 2 cos( 2θ ) − sen ( 2θ ) sen ( 2θ ) 2] + μ 0 M S H cos(θ − θ 0 ) 2 dθ = 2 K1 cos( 4θ ) + μ 0 M S H cos(θ − θ 0 ) Para H en contra de MS θ = θ + π 0 dEP K1 = 0 ⇒ sen(4θ ) − μ0 M S H senπ = 0 ⇒ θ = 0 2 dθ 2 K1 d 2 EP Hi = = 0 ⇒ 2 K1 − μ0 M S H = 0 2 μ0 M S dθ Coercitividad intrínseca: H necesario para desestabilizar la magnetización del material y cambiarla de sentido. Depende solo de la anisotropía magnetocristalina y de la magnetización de saturación M +MS -Hi Hi H -MS − 2 K1 μ0 M S + 2 K1 μ0 M S 1er cuadrante: curva de magnetización 2do cuadrante: curva intrínseca de desmagnetización Teniendo en cuenta que B=μ0(H+M), se puede graficar B -Hi (BH)max Remanencia ideal: Br=μ0MS; en realidad es el valor de B cuando fmm=0 μ0MS Hc -Hc Hi -μ0MS Coercitividad ideal: HC=Ms; H en realidad es la fmm necesaria para anular el flujo magnético en el material. Ojo: HC<Hi en general Máximo producto de energía: (BH)max: punto del 2do cuadrante donde BH máximo, y que indica la mayor densidad de energía almacenada en el material . En curva ideal a mitad de camino con 1 ( BH ) max = μ0 ( M S ) 2 2 Comportamiento de imanes reales; 2do cuadrante: curva de desmagnetización La anisotropía magnetocristalina K se define por medio de coeficientes K0, K1 y K2; Ki (J/m3) ctes. de c/material; K2 a veces <<1. Para cristales cúbicos (Fe, NiFe, FeCo, SiFe) la energía de magnetización o magnetocristalina por unidad de volumen para una dirección dada (αi: cos directores de magnetización respecto a ejes cristalinos) se define como E K = K 0 + K 1[(α 1α 2 ) 2 + (α 1α 3 ) 2 + (α 2α 3 ) 2 ] + K 2 (α 1α 2α 3 ) 2 + ... donde los Ki son constantes empíricas que dependen del material y la temperatura Para cristales uniaxiales (exagonales: Co y SmCo5, tetragonales: NdFeBe) la energía de magnetización en dirección θ respecto eje fácil es E K = K 0 + ∑ K i sen 2 iθ = K 0 + K1sen 2θ + ... En todos los casos las series son cortas ya que Ki decrece rápidamente con i. El orden de magnitud de las energías magnetocristalinas (de los cambios) está dado por K1 (ref: Akulov 1929, Introduction to Magnetic Materials B. D. Cullity) Valores característicos de la primera constante de anisotropía K1 Material K1 (j m-3) Fe 4,7x104 Co 4,1x105 Ni 5,1x103 SmCo5 1,1x107 K0 es independiente del ángulo: en general ignorado ya que interesa ΔE cuando rota Ms EK = K 0 + K1sen 2θ + ... En cristal cúbico a b c α1 α2 α3 E [100] 0 π/2 π/2 1 0 0 K0 [110] π/4 π/4 π/2 1/21/2 1/21/2 0 K0+K1/4 [111] 54,7° 54,7° 54,7° 1/31/2 1/31/2 1/31/2 K0+K1/3+K2/27 Si K2=0, dirección de fácil imanación determinada por signo de K1, (coeficiente de anisotropía) K1>0, E100<E110<E111, <100>: ejes fáciles K1<0, E111<E110<E100, <111>: ejes fáciles En general K1>>K2 Fe y ferritas cúbicas con Co tienen K1>0 Ni y ferritas cúbicas sin Co tienen K1<0 Si K2≠ 0, ejes fáciles determinados por K1 y K2 (ref: Cullity). Caso de cristal exagonal E//= K0 E⊥= K0 + K1 EK = K 0 + K1sen 2θ + ... M paralelo a eje fácil (θ= 0°) M perpendicular a eje fácil (θ= 90°) => ΔE= E⊥- E// = K1 (J/m3) es energía por unidad de volumen necesaria para rotar M 90° desde eje fácil. El campo externo (HK) necesario sale de 1 K1 = B H K 2 2 K1 HK = μ0 M S Una fórmula similar se deriva para cristales cúbicos K1 y HK (aunque discutidos a partir de cristales simples) son de gran importancia en propiedades magnéticas de materiales policristalinos y de grano orientado Magnetos permanentes: Se requiere que la energía de anisotropía magnetocristalina (K) sea uniaxial y lo más grande posible para que exista una fuerte preferencia de M a lo largo de una dirección (eje fácil). Esta preferencia y otros efectos permiten resistir la desmagnetización Ej.:BaFe12O19,SrFe12O19,SmCo5,Sm2(Co, Fe, Cu, Zr) y NdFeB Magnetos blandos: se requiere que la energía de anisotropía magnetocristalina sea lo menor posible para que cambios de M ocurran a los menores H posibles y tan rápido como se necesite (50-60 Hz para núcleos de transformadores) Ej.:SiFe o aleaciones de NiFe (Mumetals, Radiometals, Permalloys) No claro como calcular las constantes de anisotropía de primeros principios Métodos de medición de la anisotropía magnetocristalina Curvas de torsión Resonancia magnética Curvas de magnetización Cálculo de EK a partir de curvas de magnetización EK es la energía almacenada en un cristal cuando está magnetizado a saturación en dirección no fácil y es igual al trabajo para llevar a ese estado M M W= ∫ H .dM 0 H S =K u EM: Energía de Anisotropía de Forma o Energía magnetostática Medida de la diferencia de energía asociada a la magnetización en las direcciones mayores y menores del cuerpo Resultado de la interacción entre la magnetización y el campo demagnetizante (HD) generados por los polos inducidos por la magnetización no nula del material Modelo simple: un cilindro largo tiene mayor EM cuando está magnetizado en dirección perpendicular al eje del cilindro que cuando está magnetizado en dirección paralela al mismo; Razón: en dirección paralela los polos magnéticos están muy separados y EM es baja => los ejes largos son ejes fáciles para la anisotropía de forma; Vector magnetización tiene siempre preferencia por los ejes largos fáciles Polos separados, baja EM Polos cerca, alta EM Hex - HD + H D - + En general Hex - M HD + M a a b HD M+ b Hex HD = N M Na <<Nb HD: campo demagnetizante Hef = Hex − HD N: Nro. Polos Con elipsoide de revolución 0,5 1 EM = μ0 ( DZ − DX )M S 2 2 DZ - DX DZ b a 0 0 Relación dimensional a/b DX Di: factores demagnetizantes, 10 dependen de la forma de la muestra; MS: magnetización de saturación Ejemplos + + + + E M = 0 , 85 M 2 s d M d + + + + E M = 0 , 53 M M = 0 , 37 M 2 d 2 d s M d + M + + + E d s Eσ: Energía Magnetoelástica: Expresa la interacción entre tensiones internas (σ) y la magnetización del material y está intimamente ligada a una propiedad magnética intrínseca del material: magnetostricción Magnetostricción Cuando el estado de magnetización de un MF se cambia por aplicación de Hex hay un pequeño cambio en las dimensiones (si parte/todo el cambio se debe a rotación de M) Efecto complejo, anisotrópico y dependiente de H Tipicamente λ = Δl ~10-5; para TbFe2 λ≈200 10-5. λs: saturación l Valores de λS >,=,< 0 En cristales λS depende fuertemente de direcciónes en que se mide Δl y en que se aplica Hex Δl/2 (a) (b) Δl/l l+Δl l H=0 H≠0 λs Δl/2 λS>0 H λS: Cte magnetostricción a saturación λ: Constante lineal de magnetostricción λ = Δl l l: longitude de la muestra Δl: cambio magnetostrictivo Magnetostricción: relacionada con interacción spin-órbita (Cullity) Energía magnetoelástica (Eσ ) expresa la interacción entre tensiones internas (σ) y magnetostricción del material En cristal cúbico 3 3 3 2 2 λS = λ100σ ∑ (α i γ i ) − 3λ111σ ∑ (α iα jγ iγ j ) 2 1 i ≠ j =1 λS en direc. γ αi cos directores de Ms λijk: λS en <ijk> Con magnetostricción isotrópica λ 100 = λ 111 = λ S 3 2 E σ = − λ S ∑ σ ii α i 2 i σii :i-esima componente del tensor de tensiones diagonalizado; αi:cos director de MS respecto a la i-esima coordenada Si σii es una tensión uniaxial (σ) 3 Eσ = − λS σ cos 2φ, φ (∠ : M S ,σ ), 2 eje fácil M λ>0 [J / m ] 3 φ = 0 (λS > 0) φ =90 (λS < 0) σ M λ<0 σ Si tensión mecánica en material magnético de λs≠ 0, la imanación espontánea M tiende a rotar en dirección de la tensión aplicada si λs > 0, y en dirección contenida en el plano transversal al determinado por la dirección de la tensión si λs < 0. La aplicación de esa carga mecánica produce un almacenamiento de dos tipos de energía: una mecánica (elástica) y otra magnética (magneto-elástica). De acuerdo con la ley de Hook, la energía elástica viene dada por la ecuación: E (=σ/ε) módulo de Young 1 2 Eelast = E ε 2 ε (=Δl/l) deformación específica en sentido de tensión σ Y la energía magnética por 3 EM = λS σ sen 2φ 2 Efecto ΔE ii) σ > 0 i) σ = 0 M M l M 0 0 θ l+ Δ l E j e F á c i l d e Im a n a c i ó n ( M u e st r a c o n a n i s o tr o p í a tr a n s ve r s a l y λs > 0) σ > 0 Con tensión aplicada, la energía elástica aportada al material tendrá una componente mecánica y otra magnética, o sea, dos contribuciones a la deformación del material: emec y emag σ = E.ε = E.(ε mec + ε mag ) Si λ s > 0 λs<0 εmag positivo εmag negativo ε (=Δl/l) deformación específica en sentido de tensión σ Ej.: λs > 0: contribución magnética a la deformación del material emag resulta en una reducción del valor de E. El comportamiento magnetoelástico de los materiales se ve claramente a través de ensayos de tracción (tensión-deformación; σ-ε ) M=M s λs =0 λs >0 Tensión (σ) Curva con λs >0 posee pendiente (módulo de Young) menor. Este efecto es conocido como efecto ΔE (diferencia entre el módulo de Young del material en el estado desimanado y un estado determinado de imanación, como por ejemplo el imanado a saturación Es, es decir Δ E =Es-E0 ) εmec ε εmag Deformación (ε) El efecto ΔE puede expresarse (Chikazumi,Physics of Magn) ΔE ES − E0 − 2λS ES = = E E0 5σ i ES: Mod. Young de material imanado a saturación (M= MS) E0: idem desimanado σi: tensiones internas Tensiones internas del material pueden reducirse mediante tratamientos térmicos. Se puede medir E en función de la temperatura de recocido (Trec) para el material desimanado y así tener E vs. σ −1 E(Trec ) − Eq 2λS ⎡ 1 1 ⎤⎡ 1 2λS ⎤ = ⎢ − ⎥.⎢ + Eq 5 ⎣σ q σ (Trec ) ⎦ ⎣ ES σ (Trec ) ⎥⎦ Materiales amorfos y nanocristalinos quedan muy tensionados por el método de producción por lo que este tipo de tratamientos se torna crucial EPD:Energía de las paredes de los dominios Rotación de m entre dominios a 180° implica una incremento de energía. Se puede estimar que la energía de las paredes de los dominios debido a esa rotación por unidad de área es γ = 4( A K 1 ) 1 2 k TC K1 ⎞ ⎛ = 4⎜ ⎟ ⎝ a ⎠ Donde A es el parámetro de canje magnético k TC A≈ a Importante porque si hay pequeñas variaciones de A o K1 dentro del material (por bordes de grano, segundas fases, inclusiones o defectos) => δ dependerá de la posición de la pared Se puede demostrar que δ = π ⎛⎜ A K ⎞⎟ ⎝ 1⎠ 1 2 kT ⎞⎟ = π ⎛⎜ C a K1 ⎠ ⎝ 1 2 Si K1 aumenta δ dsiminuye por lo que lo magnetos permanentes tienen dominios con paredces delgadas Propiedades magnéticas intrínsecas aproximadas de un magneto duro (SmCo5) y uno blando (Fe) SmCo5 Fe Unidad 1 1 T 1,1 107 4,7 104 J m-3 Campo de anisotropía HA 2 107 5 104 A m-1 Parámetro de interacción de canje A 2 10-11 2 10-11 J m-1 Energía de la pared γ 5 10-2 5 10-3 J m-2 Ancho de la pared δ 5 10-9 5 10-8 m Propiedad Polarización de saturación (μ0M) Coeficiente de anisotropía K1 Líneas de B confinadas dentro del material ferromagnético si μ sufic. alto Circuitos magnéticos A Despreciando efectos de borde Si material compuesto por varias partes de long lj y permeabilidad μj r r L ∫ H . dl = ∑ H j l j = N i i N j r r r r ∫∫ B . dA = 0 ⇒ φ = ∫∫ B . dA = B A = μ H A = cte lj Hj = φ μ j Aj ∑ j En nuestro caso B A= Ni l + L μ A μ0 A B= φ A φ μ j Aj lj = N i φ R = f mm fmm: fuerza magnetomotriz R: reluctancia Con geometría de las piezas polares se puede contro-lar intensidad de B φ R = fmm R=∑ lj μ jS Ec. formalmente igual a la de Ohm; R (reluctancia; ∝1/μ) mide la resistencia del material al flujo magnético => lineas de campo se concentran en las zonas de mayor permeabilidad lj N i = φ∑ j μ j Aj ⇒ μ f mm = φ R Se puede usar la misma metodología de cálculo que se emplea en circuitos Reluctancias en serie φ R = f mm dl Ni = φ ∫ μS Reluctancias en serie lj ⎛ dl dl ⎞ ⇒ f mm = φ R ⇒ Ni = φ ⎜ ∫ + ∫ +⎟ N i = φ∑ j μj Sj ⎝ C1 μ1S C2 μ 2 S ⎠ Reluctancias en paralelo Ni = φ1R1 + φ2 R2 Ni = φ1R1 + φ3 R3 φ1 = φ2 + φ3 ⇒ φ 2 R 2 = φ 3 R3 φ R = f mm Ni = φ ∫ dl μS R2 R1R3 + R1R2 + R3 R2 Ni = (φ2 + φ3 )R1 + φ2 R2 = (φ2 + φ2 ) R1 + φ2 R2 ⇒ Ni = φ2 R3 R3 R3 R1R3 + R1R2 + R3 R2 Ni = (φ2 + φ3 )R1 + φ3 R3 = (φ3 + φ3 ) R1 + φ3 R3 ⇒ Ni = φ3 R2 R2 Imanes permanentes Al quitar i el material queda magnetizado M=0 B=0 H=0 M H=0 B M=0 H=0 B=0 Con entrehierro, M en material no cambia y en e-h M=0; B producido por im que se redujo en Δim=(Δθ/2π)im) cambia poco en el material si Δθ es chico respecto al valor anterior (μ0M) y fuera idem, salvo distorsión M a B h B b Que pasa con H en el material? Condiciones de borde r r ∫∫ B.dS = 0 ⇒ B1 a Bn1 = Bn 2 B2 r r ∃i ⇒ ∫∫ H .dl = 0 ⇒ a → 0 H1 a a→0 H2 H n1 = H n 2 M a b B Como no hay i y material magnetizado r r r r r r h Ni = ∫ H .dl = 0 = ∫mat H .dl + ∫e − h H .dl B H (2πr − h ) + H 0 h = 0 r = (a + b) / 2 h H = −H0 (2πr − h ) B = μ 0 H 0 y BnMat = B0 En e-h H0 tiene la misma dirección que B, por lo que en el material tiene sentido contrario M B’≅B H’ M=0 B=μ0H H B Imán S M H N Si material magnetizado hasta Ms y se corta i, =>H=0 y B=Br Si ahora entre-hierro h h r r hH0 π = = − + ⇒ = − . 0 ( 2 ) H d l r h H hH H ∫ 0 2π r − h hH0 B = B0 ⇒ μ0 ( H + M ) = μ0 H 0 ⇒ − + M = H0 2π r − h h h M = (1 + ) H 0 ⇒ H 0 = (1 − )M 2π r − h 2π r h hH0 h h (1 − )M ⇒ H = − H =− =− M 2π r − h 2π r − h 2π r 2π r 2π r 2π r 2π r − h H ⇒ B = μ0 (H + M ) = μ0 (H − H ) ⇒ B = −μ0 H M =− h h h Esta relación se llama “Recta de Carga” o “de trabajo” y su pendiente es (-) ya que B y H tienen sentido contrario en el material. La existencia del e-h hace que B se corra de Br hasta P. Cuanto menor sea h más vertical sera esta recta y más cerca estará P de Br.. En cambio e-h grandes disminuirán el flujo en el material ya que existirá mucho flujo disperso en el e-h B 2π r − h = tg recta de trabajo = − μ 0 → ∞ con h → 0 H h Fuerza de imanes dU rr = −m.B ⇒U = −∫∫∫M B dVol cos(M , B) = 1 dVol h h 2 )M ⇒U = −∫∫∫M μ0 (1− ) dVol B = μ0 H0 H0 = (1− 2π r 2π r h Vol = (2π rm − h) S ⇒ U = − μ0 M 2 (1 − h )(2π r − h) S 2π rm Si material se deforma Δh por fuerza entre polos U, hay un ΔU U − Δ U = − μ 0 M 2 (1 − Δh h − Δh h )Vol = − μ 0 M 2 (1 − )Vol − μ 0 M 2 ( )Vol 2π rm 2π rm 2π rm ΔU: trabajo de la fuerza entre polos a lo largo de Δh Δh ΔU = μo M Vol = F Δh 2π rm 2 BS μ0M Vol 2 ≈ μ0M S ≈ F= 2π rm μ0 2 2 F= B2S μ0 Expresión aproximada Ejemplo: i necesaria para levantar u n coche de P= 3 Tn? A= 0,6 m, l1= 1 m, l2= 0,7 m, h= 0,01 m, N= 2000, μr1= 3000, μr2= 1000, S= 100 cm2 2 B 2S μ0 en los 2 e-h de altura h material paramagnético =P fmm = NI = Φ R B= R= l π a + 2 l1 2h + 2 + μ1S μ2S μ0S N I N I = S R π a + 2 l1 + l 2 + 2 h μ1 μ2 μ0 2 ⎞ ⎛ 2 ⎟ S ⎜ ⎛NI⎞ S NI = 2⎜ =P 2⎜ ⎟ ⎟ ⎝ S R ⎠ μ0 ⎜ ⎛⎜ π a + 2 l1 ⎞⎟ + ⎛⎜ l 2 ⎞⎟ + 2 h ⎟ μ 0 μ1 ⎠ ⎝ μ 2 ⎠ μo ⎠ ⎝⎝ I= ⎛ π a + 2 l1 ⎞ P l2 + + 2 h ⎜ ⎟ = 11,9 A 2 μ2r 2 μ 0 S N ⎝ μ1r ⎠ Alnico (Aleación de Al, Ni, Co y Fe) Diversas variantes comerciales Imanes se producen por fundición y moldeo, o por conformado a partir de polvos y sinterizado (BH)max de 1,5 a 7,5 MGOe Baja Hc Alta resistencia térmica; hasta 550 C